Aplicación de la factorización marginal-condicional al problema de la correlación en átomos de dos electrones: estados S

Abstract

Las aproximaciones más comúnmente usadas para describir las estructuras electrónicas de átomos y moléculas emplean el concepto de orbital, el cual se origina en el modelo de partículas independientes. Sin embargo, la correlación electrónica juega un papel importante, no solo para el cálculo con alta exactitud de energías y otras propiedades, sino también para la interpretación correcta de algunos fenómenos. En este trabajo se abordó el problema de la correlación electrónica por medio de la factorización marginal-condicional de funciones de onda explícitamente correlacionadas, usando como sistemas prototípicos el átomo de He y su serie isoelectrónica hasta el segundo periodo. En primer lugar, se dedujeron las ecuaciones que gobiernan las funciones marginal y condicional haciendo uso del Principio Variacional. A partir de éstas se demostró´ que la energía electrónica se puede particionar en una energía marginal y una energía condicional. Sin embargo, se observó que estas energías no se pueden interpretar como una energía no correlacionada y una energía de correlación, respectivamente. En segundo lugar, a partir de funciones de onda variacionales explícitamente correlacionadas de buena exactitud se extrajeron super¿cies de energía de correlación local para los estados fundamentales de los mencionados átomos, descubriéndose la existencia de órbitas estabilizadas por correlación, las cuales presentan tendencias claras a medida que aumenta el número atómico.