Ciclación vía radicales arilo e iminilo de derivados arilideno generados en pirazoles e indoles paara la formación de nuevos sistemas heterociclicos fusionados [recurso electrónico]

Abstract

A partir de indol y 5-amino-1-fenil-3-t-butilpirazol (74) se sintetizaron nuevos 3-oxo-propionitrilos (81) y 2-ciano-propionamida (82) respectivamente. Caracterizados por presentar la función nitrilo y un grupo o-bromofenilo como productos precursores de reacciones de radicales, con los cuales se realizó un proceso de ciclación en secuencia, en este proceso se generaría inicialmente un radical iminilo que posteriormente podría ser atrapado intramolecularmente por un doble enlace carbono-carbono aromático y de esta forma obtener distintos sistemas heterocíclicos fusionados. La primera etapa de esta investigación consistía en realizar la C-alquilación de indol 50 y 5-amino-1-fenil-3-t-butilpirazol 74 usando una mezcla de anhídrido acético y ácido cianoacético 75, con el fin de introducir el grupo nitrilo y que los nuevos compuestos presentaran hidrógenos metilénicos, necesarios para luego realizar una condensación tipo Knoevenagel con o-bromobenzaldehído. En esta etapa no se logró la C-cianoacilación del precursor 74 y por el contrario se logró la N-cianoacilación. La condensación tipo Knoevenagel de los productos obtenidos, produjo las chalconas 79 y 83 así como la propionamida 80, las cuales fueron sometidas a un proceso de reducción del doble enlace carbono-carbono usando borohidruro de sodio como agente reductor en metanol, obteniendo los productos reducidos selectivamente en el doble enlace con rendimientos superiores al 60%. Los productos obtenidos de las reducciones fueron sometidos a reacciones de ciclación vía radicales, la reacción de ciclación del indol produjo diferentes productos cuyas estructuras fueron elucidadas por diferentes técnicas espectroscópicas, es así como en esta reacción se lograron aislar los productos 87, 85 y 85A; estos dos últimos correspondientes a los productos de ciclación en cadena. En el caso de los precursores 82 y 84 el único producto que se logró aislar correspondió al producto de la transposición del grupo ciano al anillo aromático.